Dodecaedrano: differenze tra le versioni

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Il '''dodecaedrano'''<ref name=":0">{{Cita pubblicazione|nome=Robert J.|cognome=Ternansky|nome2=Douglas W.|cognome2=Balogh|nome3=Leo A.|cognome3=Paquette|data=1982-08|titolo=Dodecahedrane|rivista=Journal of the American Chemical Society|volume=104|numero=16|pp=4503–4504|lingua=en|accesso=2022-02-12|doi=10.1021/ja00380a040|url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00380a040}}</ref> è un [[Idrocarburi|idrocarburo]] endecaciclico [[Composti alifatici|alifatico]] avente [[Formula chimica|formula]] C<sub>20</sub>H<sub>20</sub> o (CH)<sub>20</sub>. Il nome deriva dalla forma particolarissima della sua molecola: i suoi atomi di [[carbonio]] giacciono sui vertici di un [[dodecaedro]] regolare, il [[solido platonico]] con facce pentagonali (12), ed è quindi classificato come [[idrocarburo platonico]], come pure il [[tetraedrano]] e il [[cubano]].<ref>{{Cita|Hopf 2000||Hop00}}</ref><ref>{{Cita|Law 2017|p. 1630|Law17}}.</ref> È l'idrocarburo più semplice con [[Simmetria molecolare|simmetria]] [[Icosaedro|icosaedrica]] ([[Classe di simmetria|gruppo puntuale]] ''I''<sub>h</sub>), come per il dianione dodecaborato [B<sub>12</sub>H<sub>12</sub>]<sup>2−</sup>, esattamente icosaedrico <ref>{{Cita pubblicazione|data=1955-06-12|titolo=The electronic structure of an icosahedron of boron atoms|rivista=Proceedings of the Royal Society of London. Series A. Mathematical and Physical Sciences|volume=230|numero=1180|pp=110–119|lingua=en|accesso=2022-05-08|doi=10.1098/rspa.1955.0115|url=https://royalsocietypublishing.org/doi/10.1098/rspa.1955.0115}}</ref> e la stessa di [[Allotropia (chimica)|allotropi]] del [[carbonio]] come il [[Buckminsterfullerene|fullerene C<sub>60</sub>]] (buckminsterfullerene) e il [[Fullereni|fullerene C<sub>20</sub>]]<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Edyta|cognome=Małolepsza|nome2=Henryk A.|cognome2=Witek|nome3=Stephan|cognome3=Irle|data=2007-07-01|titolo=Comparison of Geometric, Electronic, and Vibrational Properties for Isomers of Small Fullerenes C 20 −C 36|rivista=The Journal of Physical Chemistry A|volume=111|numero=29|pp=6649–6657|lingua=en|accesso=2022-04-18|doi=10.1021/jp068529r|url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jp068529r}}</ref> (il più piccolo fullerene, contenente solo pentagoni).<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Horst|cognome=Prinzbach|nome2=Andreas|cognome2=Weiler|nome3=Peter|cognome3=Landenberger|data=2000-09|titolo=Gas-phase production and photoelectron spectroscopy of the smallest fullerene, C20|rivista=Nature|volume=407|numero=6800|pp=60–63|lingua=en|accesso=2022-02-12|doi=10.1038/35024037|url=http://www.nature.com/articles/35024037}}</ref>
Il '''dodecaedrano'''<ref name=":0">{{Cita pubblicazione|nome=Robert J.|cognome=Ternansky|nome2=Douglas W.|cognome2=Balogh|nome3=Leo A.|cognome3=Paquette|data=1982-08|titolo=Dodecahedrane|rivista=Journal of the American Chemical Society|volume=104|numero=16|pp=4503–4504|lingua=en|accesso=2022-02-12|doi=10.1021/ja00380a040|url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00380a040}}</ref> è un [[Idrocarburi|idrocarburo]] endecaciclico [[Composti alifatici|alifatico]] avente [[Formula chimica|formula]] C<sub>20</sub>H<sub>20</sub> o (CH)<sub>20</sub>. Il nome deriva dalla forma particolarissima della sua molecola: i suoi atomi di [[carbonio]] giacciono sui vertici di un [[dodecaedro]] regolare, il [[solido platonico]] con12 facce pentagonali regolari, ed è quindi classificato come [[idrocarburo platonico]], come pure il [[tetraedrano]] [(CH)<sub>4</sub>)] e il [[cubano]] [(CH)<sub>8</sub>)].<ref>{{Cita libro|nome=Henning|cognome=Hopf|titolo=Classics in hydrocarbon chemistry: syntheses, concepts, perspectives|accesso=2023-08-08|edizione=Im Kolophon: Milton Keynes: Lightning Source, 2011|data=2011|editore=Wiley-VCH|ISBN=978-3-527-29606-4}}</ref><ref>{{Cita libro|nome=Jonathan|cognome=Law|titolo=A dictionary of science|accesso=2023-08-08|edizione=7th ed|collana=Oxford quick reference|data=2017|editore=Oxford university press|ISBN=978-0-19-873837-4}}</ref>
È l'idrocarburo più semplice con [[Simmetria molecolare|simmetria]] [[Icosaedro|icosaedrica]] ([[Classe di simmetria|gruppo puntuale]] ''I''<sub>h</sub>) e la stessa si ritrova nel [[Dodecaborato|dianione dodecaborato]] [B<sub>12</sub>H<sub>12</sub>]<sup>2−</sup>, anch'esso esattamente icosaedrico <ref>{{Cita pubblicazione|data=1955-06-12|titolo=The electronic structure of an icosahedron of boron atoms|rivista=Proceedings of the Royal Society of London. Series A. Mathematical and Physical Sciences|volume=230|numero=1180|pp=110–119|lingua=en|accesso=2022-05-08|doi=10.1098/rspa.1955.0115|url=https://royalsocietypublishing.org/doi/10.1098/rspa.1955.0115}}</ref> e ancora la stessa di [[Allotropia (chimica)|allotropi]] del [[carbonio]] elementare come il [[Buckminsterfullerene|fullerene C<sub>60</sub>]] (buckminsterfullerene) e il [[Fullereni|fullerene C<sub>20</sub>]]<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Edyta|cognome=Małolepsza|nome2=Henryk A.|cognome2=Witek|nome3=Stephan|cognome3=Irle|data=2007-07-01|titolo=Comparison of Geometric, Electronic, and Vibrational Properties for Isomers of Small Fullerenes C 20 −C 36|rivista=The Journal of Physical Chemistry A|volume=111|numero=29|pp=6649–6657|lingua=en|accesso=2022-04-18|doi=10.1021/jp068529r|url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jp068529r}}</ref> (il più piccolo fullerene, contenente solo pentagoni).<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Horst|cognome=Prinzbach|nome2=Andreas|cognome2=Weiler|nome3=Peter|cognome3=Landenberger|data=2000-09|titolo=Gas-phase production and photoelectron spectroscopy of the smallest fullerene, C20|rivista=Nature|volume=407|numero=6800|pp=60–63|lingua=en|accesso=2022-02-12|doi=10.1038/35024037|url=http://www.nature.com/articles/35024037}}</ref>


== Storia ==
== Storia ==
Per più di trent'anni numerosi gruppi di ricerca tentarono di ottenere una [[Sintesi organica|sintesi totale]] del dodecaedrano. Un articolo pubblicato nel 1979 passò in rassegna le differenti strategie esplorate fino a quel momento.<ref>{{Cita|Eaton 1979 ||Eat79 }}</ref> Il primo tentativo fu compiuto nel 1964 da [[Robert Burns Woodward]] con la sintesi del triquinacene,<ref>{{Cita|Woodward et al. 1964 ||Woo64 }}</ref> un composto che si sperava potesse semplicemente [[Dimerizzazione|dimerizzare]] a dodecaedrano. Ulteriori tentativi furono compiuti da altri gruppi, tra i quali quelli di [[Philip Eaton]] e [[Paul von Ragué Schleyer]], ma solo nel 1982 [[Leo Paquette]] e collaboratori riuscirono a sintetizzare il dodecaedrano a partire dal [[ciclopentadiene]].<ref>{{Cita|Ternansky et al. 1982 ||Ter82 }}</ref> Pochi anni dopo [[Horst Prinzbach]] e collaboratori trovarono una sintesi molto più efficiente passando attraverso l'isomero [[pagodano]].<ref name=Fes87>{{Cita|Fessner et al. 1987 ||Fes87 }}</ref>
Per più di trent'anni numerosi gruppi di ricerca tentarono di ottenere una [[Sintesi organica|sintesi totale]] del dodecaedrano. Un articolo pubblicato nel 1979 passò in rassegna le differenti strategie esplorate fino a quel momento.<ref>{{Cita|Eaton 1979 ||Eat79 }}</ref> Il primo tentativo fu compiuto nel 1964 da [[Robert Burns Woodward]] con la sintesi del trichinacene,<ref>{{Cita|Woodward et al. 1964 ||Woo64 }}</ref> un composto che si sperava potesse semplicemente [[Dimerizzazione|dimerizzare]] a dodecaedrano. Ulteriori tentativi furono compiuti da altri gruppi, tra i quali quelli di [[Philip Eaton]] e [[Paul von Ragué Schleyer]], ma solo nel 1982 [[Leo Paquette]] e collaboratori riuscirono a sintetizzare il dodecaedrano a partire dal [[ciclopentadiene]].<ref>{{Cita|Ternansky et al. 1982 ||Ter82 }}</ref> Pochi anni dopo [[Horst Prinzbach]] e collaboratori trovarono una sintesi molto più efficiente passando attraverso l'isomero [[pagodano]].<ref name=Fes87>{{Cita|Fessner et al. 1987 ||Fes87 }}</ref>


== Struttura e proprietà ==
== Struttura e proprietà ==
Il dodecaedrano è un composto molecolare. Cristallizza nel [[sistema cubico]], [[gruppo spaziale]] Fm{{overline|3}}, con [[costante di reticolo]] a = {{M|1064|ul=pm}}, quattro [[unità di formula]] per [[Cella primitiva|cella elementare]].<ref name=Ber97>{{Cita|Bertau et al. 1997 ||Ber97 }}</ref> Nella molecola ogni vertice del dodecaedro è occupato da un atomo di carbonio, ognuno legato a tre altri atomi di carbonio vicini e ad un atomo di idrogeno; gli atomi di [[idrogeno]] sono situati sui prolungamenti delle diagonali del dodecaedro stesso.
Il dodecaedrano è un composto molecolare. Cristallizza nel [[sistema cubico]], [[gruppo spaziale]] Fm{{overline|3}}, con [[costante di reticolo]] a = {{M|1064|ul=pm}}, quattro [[unità di formula]] per [[Cella primitiva|cella elementare]].<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Martin|cognome=Bertau|nome2=Fabian|cognome2=Wahl|nome3=Andreas|cognome3=Weiler|data=1997-07-01|titolo=From Pagodanes to Dodecahedranes - Search for a Serviceable Access to the Parent (C20H20) Hydrocarbon****Dedicated to Professor W. von E. Doering on the occasion of his 80th birthday. H.P. very fondly remembers his two post-doc years at Yale University (1957–59).|rivista=Tetrahedron|volume=53|numero=29|pp=10029–10040|lingua=en|accesso=2023-08-08|doi=10.1016/S0040-4020(97)00345-1|url=https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040402097003451}}</ref> Nella molecola ogni vertice del dodecaedro è occupato da un atomo di carbonio, ognuno legato a tre altri atomi di carbonio vicini e ad un atomo di idrogeno; gli atomi di [[idrogeno]] sono situati sui prolungamenti delle [[Diagonale|diagonali]] del dodecaedro stesso.

Da un'indagine [[Diffrazione dei raggi X|diffrattometrica ai raggi X]] risulta che il legame C−C è lungo 153,8 pm, l'angolo C-C-C è di 108° e la diagonale del dodecaedro misura 431,5&nbsp;pm.<ref name=":2">{{Cita pubblicazione|nome=Judith C.|cognome=Gallucci|nome2=Christopher W.|cognome2=Doecke|nome3=Leo A.|cognome3=Paquette|data=1986-03|titolo=X-ray structure analysis of the pentagonal dodecahedrane hydrocarbon (CH)20|rivista=Journal of the American Chemical Society|volume=108|numero=6|pp=1343–1344|lingua=en|accesso=2023-08-08|doi=10.1021/ja00266a061|url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00266a061}}</ref> La lunghezza del legame C−C è un valore praticamente normale per il carbonio saturo (''sp''<sup>3</sup>) senza particolari tensioni ed è compresa tra quella nell'etano (152,8&nbsp;pm)<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Marlin D.|cognome=Harmony|data=15 novembre 1990|titolo=The equilibrium carbon–carbon single‐bond length in ethane|rivista=The Journal of Chemical Physics|volume=93|numero=10|pp=7522–7523|lingua=en|accesso=30 giugno 2022|doi=10.1063/1.459380|url=http://aip.scitation.org/doi/10.1063/1.459380}}</ref> e quella nel ciclopentano, più simile, che è di 154,6&nbsp;pm.<ref>{{Cita web|url=https://cccbdb.nist.gov/exp1x.asp|titolo=CCCBDB Experimental Data page 1|sito=cccbdb.nist.gov|accesso=2023-08-08}}</ref>


L'angolo di 108° del [[pentagono]] regolare è vicino all'angolo di legame ideale di 109,5° di un atomo [[Ibridizzazione|ibridato]] ''sp''<sup>3</sup>, per cui la struttura non è affetta da una [[Tensione d'anello|tensione angolare]] significativa. Esiste comunque una certa [[tensione torsionale]] dovuta al fatto che tutti gli atomi di idrogeno risultano eclissati<ref>{{Cita pubblicazione|nome=L. A.|cognome=Paquette|data=1982-07-01|titolo=Dodecahedrane--The chemical transliteration of Plato's universe (A Review)|rivista=Proceedings of the National Academy of Sciences|volume=79|numero=14|pp=4495–4500|lingua=en|accesso=2022-02-12|doi=10.1073/pnas.79.14.4495|url=http://www.pnas.org/cgi/doi/10.1073/pnas.79.14.4495}}</ref> e i contatti H…H sono di 233 pm,<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Judith C.|cognome=Gallucci|nome2=Christopher W.|cognome2=Doecke|nome3=Leo A.|cognome3=Paquette|data=1986-03|titolo=X-ray structure analysis of the pentagonal dodecahedrane hydrocarbon (CH)20|rivista=Journal of the American Chemical Society|volume=108|numero=6|pp=1343–1344|lingua=en|accesso=2022-05-08|doi=10.1021/ja00266a061|url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00266a061}}</ref> valore inferiore al doppio del [[raggio di van der Waals]] dell'idrogeno (~240 pm).<ref>{{Cita web|url=https://periodictable.com/Properties/A/VanDerWaalsRadius.an.html|titolo=Van Der Waals Radius for all the elements in the Periodic Table|sito=periodictable.com|accesso=2022-05-08}}</ref>
L'angolo di 108° del [[pentagono]] regolare è vicinissimo all'angolo di legame ideale di 109,5° di un atomo [[Ibridizzazione|ibridato]] ''sp''<sup>3</sup>, per cui la struttura è affetta da una [[Tensione d'anello|tensione angolare]] molto poco significativa. Esiste comunque una certa [[tensione torsionale]] dovuta al fatto che tutti gli atomi di idrogeno risultano eclissati<ref>{{Cita pubblicazione|nome=L. A.|cognome=Paquette|data=1982-07-01|titolo=Dodecahedrane--The chemical transliteration of Plato's universe (A Review)|rivista=Proceedings of the National Academy of Sciences|volume=79|numero=14|pp=4495–4500|lingua=en|accesso=2022-02-12|doi=10.1073/pnas.79.14.4495|url=http://www.pnas.org/cgi/doi/10.1073/pnas.79.14.4495}}</ref> e i contatti H <sup>. . .</sup> H sono di 233&nbsp;pm,<ref name=":2" /> un valore che è inferiore al doppio del [[raggio di van der Waals]] dell'idrogeno (~240&nbsp;pm).<ref>{{Cita web|url=https://periodictable.com/Properties/A/VanDerWaalsRadius.an.html|titolo=Van Der Waals Radius for all the elements in the Periodic Table|sito=periodictable.com|accesso=2022-05-08}}</ref>


La [[tensione d'anello]] che ne risulta, somma delle tensioni angolare e torsionale, è stata valutata in 60,5&nbsp;kcal/mol (3,0 kcal/mol per ogni unità CH);<ref name=":1">{{Cita pubblicazione|nome=Amir|cognome=Karton|nome2=Peter R.|cognome2=Schreiner|nome3=Jan M. L.|cognome3=Martin|data=2016-01-05|titolo=Heats of formation of platonic hydrocarbon cages by means of high-level thermochemical procedures|rivista=Journal of Computational Chemistry|volume=37|numero=1|pp=49–58|lingua=en|accesso=2022-05-08|doi=10.1002/jcc.23963|url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/jcc.23963}}</ref> quella del [[ciclopentano]], per confronto, ammonta a 6,2&nbsp;kcal/mol (1,24&nbsp;kcal/mol per ogni unità CH<sub>2</sub>).<ref>{{Cita libro|autore=F. A. Carey|autore2=R. J. Sundberg|titolo=Advanced Organic Chemistry
La [[tensione d'anello]] che ne risulta, somma delle tensioni angolare e torsionale, è stata valutata in 60,5&nbsp;kcal/mol (3,0 kcal/mol per ogni unità CH);<ref name=":1">{{Cita pubblicazione|nome=Amir|cognome=Karton|nome2=Peter R.|cognome2=Schreiner|nome3=Jan M. L.|cognome3=Martin|data=2016-01-05|titolo=Heats of formation of platonic hydrocarbon cages by means of high-level thermochemical procedures|rivista=Journal of Computational Chemistry|volume=37|numero=1|pp=49–58|lingua=en|accesso=2022-05-08|doi=10.1002/jcc.23963|url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/jcc.23963}}</ref> quella del [[ciclopentano]], per confronto, ammonta a 6,2&nbsp;kcal/mol (1,24&nbsp;kcal/mol per ogni unità CH<sub>2</sub>).<ref>{{Cita libro|autore=F. A. Carey|autore2=R. J. Sundberg|titolo=Advanced Organic Chemistry
Part A: Structure and Mechanisms|url=https://archive.org/details/advancedorganicc00care_636|edizione=Fifth Edition|anno=2007|editore=Springer Science+Business Media, LLC|lingua=|p=[https://archive.org/details/advancedorganicc00care_636/page/n115 88]|ISBN=978-0-387-68346-1}}</ref> L'[[Entalpia standard di formazione|entalpia di formazione]] del dodecaedrano è stata determinata essere ΔH<sub>ƒ</sub>° = 20,2 kcal/mol.<ref name=":1" />
Part A: Structure and Mechanisms|url=https://archive.org/details/advancedorganicc00care_636|edizione=Fifth Edition|anno=2007|editore=Springer Science+Business Media, LLC|lingua=|p=[https://archive.org/details/advancedorganicc00care_636/page/n115 88]|ISBN=978-0-387-68346-1}}</ref> Il dodecaedrano risulta essere un composto solo lievemente [[Processo endotermico|endotermico]], la sua [[Entalpia standard di formazione|entalpia di formazione]] standard è stata determinata essere Δ''H''<sub>ƒ</sub>° = +20,2&nbsp;kcal/mol.<ref name=":1" />


L'[[affinità protonica]] del dodecaedrano, anche considerando che è idrocarburo saturo con i carboni tutti terziari, appare estremamente elevata: 843,8&nbsp;kJ/mol;<ref>{{Cita pubblicazione|nome=E. P.|cognome=Hunter|nome2=S. G.|cognome2=Lias|data=1998|titolo=Evaluated Gas Phase Basicities and Proton Affinities of Molecules: An Update|volume=27|numero=3|pp=413–656|accesso=2022-05-08|doi=10.1063/1.556018|url=https://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C4493236&Units=SI&Mask=20#Ion-Energetics}}</ref> per confronto, per l'[[isobutano]] (Me<sub>3</sub>CH) è 677,8&nbsp;kJ/mol<ref>{{Cita web|url=https://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C75285&Units=SI&Mask=20#Ion-Energetics|titolo=Isobutane|sito=webbook.nist.gov|lingua=en|accesso=2022-05-08}}</ref> e per l'[[adamantano]] si calcola un valore di solo 7,54&nbsp;[[Elettronvolt|eV]] (= 727,5&nbsp;kJ/mol).<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Dulce C.|cognome=Camacho-Mojica|nome2=Jong-Kwon|cognome2=Ha|nome3=Seung Kyu|cognome3=Min|data=2022|titolo=Proton affinity and gas phase basicity of diamandoid molecules: diamantane to C 131 H 116|rivista=Physical Chemistry Chemical Physics|volume=24|numero=5|pp=3470–3477|lingua=en|accesso=2022-05-08|doi=10.1039/D1CP04177K|url=http://xlink.rsc.org/?DOI=D1CP04177K}}</ref>
L'[[affinità protonica]] del dodecaedrano, anche considerando che è idrocarburo saturo con i carboni tutti [[Carbonio terziario|terziari]], appare estremamente elevata: 843,8&nbsp;kJ/mol (= 8,745&nbsp;eV);<ref>{{Cita pubblicazione|nome=E. P.|cognome=Hunter|nome2=S. G.|cognome2=Lias|data=1998|titolo=Evaluated Gas Phase Basicities and Proton Affinities of Molecules: An Update|volume=27|numero=3|pp=413–656|accesso=2022-05-08|doi=10.1063/1.556018|url=https://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C4493236&Units=SI&Mask=20#Ion-Energetics}}</ref> per confronto: l'idrocarburo terziario più semplice, l'[[isobutano]] (Me<sub>3</sub>CH) ha 677,8&nbsp;kJ/mol (= 7,025&nbsp;eV)<ref>{{Cita web|url=https://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C75285&Units=SI&Mask=20#Ion-Energetics|titolo=Isobutane|sito=webbook.nist.gov|lingua=en|accesso=2022-05-08}}</ref> e l'[[adamantano]] si calcola avere un valore di solo 7,54&nbsp;[[Elettronvolt|eV]] (= 727,5&nbsp;kJ/mol).<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Dulce C.|cognome=Camacho-Mojica|nome2=Jong-Kwon|cognome2=Ha|nome3=Seung Kyu|cognome3=Min|data=2022|titolo=Proton affinity and gas phase basicity of diamandoid molecules: diamantane to C 131 H 116|rivista=Physical Chemistry Chemical Physics|volume=24|numero=5|pp=3470–3477|lingua=en|accesso=2022-05-08|doi=10.1039/D1CP04177K|url=http://xlink.rsc.org/?DOI=D1CP04177K}}</ref>


A temperatura ambiente il dodecaedrano si presenta come cristalli incolori, solubili in [[benzene]] e praticamente insolubili in acqua, di densità notevole per un idrocarburo,1,434&nbsp;g/cm<sup>3</sup>,<ref name=":1" /> anche maggiore di quella del cubano (1,29&nbsp;g/cm<sup>3</sup>).<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Kyle F.|cognome=Biegasiewicz|nome2=Justin R.|cognome2=Griffiths|nome3=G. Paul|cognome3=Savage|data=2015-07-22|titolo=Cubane: 50 Years Later|rivista=Chemical Reviews|volume=115|numero=14|pp=6719–6745|lingua=en|accesso=2022-04-18|doi=10.1021/cr500523x|url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/cr500523x|urlarchivio=https://web.archive.org/web/20211128113005/https://pubs.acs.org/doi/10.1021/cr500523x|dataarchivio=28 novembre 2021|urlmorto=no}}</ref> È molto stabile termicamente, almeno fino a ~400 °C. Data l'alta simmetria della molecola, gli spettri di [[risonanza magnetica nucleare]] mostrano un solo segnale sia per i protoni (3,38 ppm), che per <sup>13</sup>C (66,63 ppm), con una costante di accoppiamento <sup>13</sup>C–<sup>1</sup>H di 134,9 Hz.<ref name=":0" />
A temperatura ambiente il dodecaedrano si presenta come cristalli incolori, solubili in [[benzene]] e praticamente insolubili in acqua, di densità notevole per un idrocarburo,1,434&nbsp;g/cm<sup>3</sup>,<ref name=":1" /> anche maggiore di quella del cubano (1,29&nbsp;g/cm<sup>3</sup>).<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Kyle F.|cognome=Biegasiewicz|nome2=Justin R.|cognome2=Griffiths|nome3=G. Paul|cognome3=Savage|data=2015-07-22|titolo=Cubane: 50 Years Later|rivista=Chemical Reviews|volume=115|numero=14|pp=6719–6745|lingua=en|accesso=2022-04-18|doi=10.1021/cr500523x|url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/cr500523x|urlarchivio=https://web.archive.org/web/20211128113005/https://pubs.acs.org/doi/10.1021/cr500523x|dataarchivio=28 novembre 2021|urlmorto=no}}</ref> È molto stabile termicamente, almeno fino a ~400 °C. Data l'alta simmetria della molecola, gli spettri di [[risonanza magnetica nucleare]] mostrano un solo segnale sia per i protoni (3,38 ppm), che per <sup>13</sup>C (66,63 ppm), con una costante di accoppiamento <sup>13</sup>C–<sup>1</sup>H di 134,9&nbsp;Hz.<ref name=":0" />


== Sintesi ==
== Sintesi ==
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== Derivati ==
== Derivati ==
Sono stati sintetizzati e riportati in letteratura dei derivati del dodecaedrano che al posto degli idrogeni recano altri atomi. La sostituzione di tutti gli H altri atomi tra loro uguali è stata trovata di primo interesse perché mantiene la simmetria icosaedrica originale.
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Sono stati sintetizzati e descritti vari derivati del dodecaedrano. Sostituendo tutti i 20 idrogeni con atomi di [[fluoro]] si sono potuti ottenere pochi milligrammi di perfluorododecaedrano C<sub>20</sub>F<sub>20</sub>, specie relativamente instabile.<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Horst|cognome=Prinzbach|nome2=Klaus|cognome2=Weber|data=1994-12-05|titolo=From an Insecticide to Plato's Universe—The Pagodane Route to Dodecahedranes: New Pathways and New Perspectives|rivista=Angewandte Chemie International Edition in English|volume=33|numero=22|pp=2239–2257|lingua=en|accesso=2023-01-26|doi=10.1002/anie.199422391|url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.199422391}}</ref> Irradiando il dodecaedrano C<sub>20</sub>H<sub>20</sub> con luce UV in cloro liquido sotto pressione a 140&nbsp;ºC si sono ottenute tracce di perclorododecaedrano C<sub>20</sub>Cl<sub>20</sub>, assieme a una miscela di composti clorurati solo parzialmente. Analoga irradiazione in bromo ha prodotto solo composti parzialmente sostituiti. La possibilità di rimpiazzare completamente gli idrogeni con [[alogeni]] pesanti sembra improbabile per motivi sterici, dato che in tal caso gli atomi eclissati hanno [[Raggio di van der Waals|raggi di van der Waals]] via via maggiori. La sostituzione con gruppi [[Gruppo ossidrilico|idrossili]] ha generato miscele di [[polioli]] fino a C<sub>20</sub>H<sub>10</sub>(OH)<sub>10</sub>.<ref>{{Cita|Wahl et al. 2006 ||Wah06 }}</ref>

=== Dodecaedrani sostituiti ===
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In effetti, si è provato a sintetizzare il perfluorododecaedrano (C<sub>20</sub>F<sub>20</sub>), in cui tutti i 20 idrogeni sono sostituiti con atomi di [[fluoro]] e se ne sono potuti ottenere pochi milligrammi di, ma si tratta di una specie relativamente instabile.<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Horst|cognome=Prinzbach|nome2=Klaus|cognome2=Weber|data=1994-12-05|titolo=From an Insecticide to Plato's Universe—The Pagodane Route to Dodecahedranes: New Pathways and New Perspectives|rivista=Angewandte Chemie International Edition in English|volume=33|numero=22|pp=2239–2257|lingua=en|accesso=2023-01-26|doi=10.1002/anie.199422391|url=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.199422391}}</ref> Irradiando il dodecaedrano C<sub>20</sub>H<sub>20</sub> con luce UV in cloro liquido sotto pressione e a 140&nbsp;ºC si sono ottenute tracce di perclorododecaedrano C<sub>20</sub>Cl<sub>20</sub>, assieme a una miscela di composti clorurati solo parzialmente. Analoga irradiazione in bromo ha prodotto solo composti parzialmente sostituiti. La possibilità di rimpiazzare completamente gli idrogeni con [[alogeni]] pesanti sembra improbabile per motivi sterici, dato che in tal caso gli atomi eclissati hanno [[Raggio di van der Waals|raggi di van der Waals]] via via maggiori. La sostituzione con gruppi [[Gruppo ossidrilico|idrossili]] ha generato miscele di [[polioli]] fino a C<sub>20</sub>H<sub>10</sub>(OH)<sub>10</sub>.<ref>{{Cita|Wahl et al. 2006 ||Wah06 }}</ref>
È stata inoltre discussa la possibilità di impiegare il dodecaedrano in reazioni di [[Ciclizzazione|anellazione]].<ref>{{Cita|Liu 2004 ||Liu04 }}</ref><ref>{{Cita|Banfalvi 2014 ||Ban14 }}</ref>
È stata inoltre discussa la possibilità di impiegare il dodecaedrano in reazioni di [[Ciclizzazione|anellazione]].<ref>{{Cita|Liu 2004 ||Liu04 }}</ref><ref>{{Cita|Banfalvi 2014 ||Ban14 }}</ref>

=== Composti di incapsulamento nel dodecaedrano ===
Molecole a gabbia poliedrica come il dodecaedrano e i fullereni (da C<sub>20</sub> a C<sub>60</sub> e oltre) racchiudono una cavità interna sufficiente ad ospitare atomi, ioni, molecole o comunque specie molecolari di volume sufficientemente piccolo. Tali eventuali specie inserite al loro interno non sono chimicamente legate agli atomi della gabbia, ma più semplicemente sono intrappolate meccanicamente.<ref>{{Cita libro|nome=Yan Z.|cognome=Voloshin|nome2=Irina|cognome2=Belaya|nome3=Roland|cognome3=Krämer|titolo=The encapsulation phenomenon: synthesis, reactivity and applications of caged ions and molecules|accesso=2023-08-08|data=2016|editore=Springer|ISBN=978-3-319-27738-7}}</ref>

A tal proposito, dei ricercatori son riusciti, accelerando ioni He<sup>+</sup> verso un film di dodecaedrano, ad ottenere qualche microgrammo di composto di incapsulamento, He@C<sub>20</sub>H<sub>20</sub> ( il segno "@" è la notazione standard per indicare l'incapsulamento), e questo composto da essi è stato descritto come del tutto stabile.<ref>{{Cita pubblicazione|nome=R. James|cognome=Cross|nome2=Martin|cognome2=Saunders|nome3=Horst|cognome3=Prinzbach|data=1999-11-01|titolo=Putting Helium Inside Dodecahedrane|rivista=Organic Letters|volume=1|numero=9|pp=1479–1481|lingua=en|accesso=2023-08-08|doi=10.1021/ol991037v|url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ol991037v}}</ref> Composti come questi rappresentano importanti passi avanti nelle [[Nanotecnologia|nanotecnologie]], oltre che essere [[Topologia|topologicamente]] interessanti.<ref>{{Cita libro|nome=Putz, Mihai|cognome=V|nome2=Mirica, Marius|cognome2=Constantin|titolo=Sustainable Nanosystems Development, Properties, and Applications|url=https://books.google.it/books?redir_esc=y&id=o7nLDAAAQBAJ&q=dodecahedrane#v=snippet&q=dodecahedrane&f=false|accesso=2023-08-08|data=2016-08-01|editore=IGI Global|lingua=en|ISBN=978-1-5225-0493-1}}</ref>


== Note ==
== Note ==

Versione delle 20:09, 8 ago 2023

Dodecaedrano
Formula di struttura del dodecaedrano
Formula di struttura del dodecaedrano
Modello del dodecaedrano
Modello del dodecaedrano
Nome IUPAC
Undecaciclo[9.9.0.02,9.03,7.04,20.05,18.06,16. 08,15.010,14.012,19.013,17]eicosano
Nomi alternativi
[5]fullerano-C20-Ih
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolareC20H20
Peso formula (u)260,373
Aspettosolido cristallino incolore
Numero CAS4493-23-6
PubChem123218
SMILES
C12C3C4C5C1C6C7C2C8C3C9C4C1C5C6C2C7C8C9C12
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)1,434[1]
Temperatura di fusione430 °C (703 K)[1]
Indicazioni di sicurezza
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Il dodecaedrano[2] è un idrocarburo endecaciclico alifatico avente formula C20H20 o (CH)20. Il nome deriva dalla forma particolarissima della sua molecola: i suoi atomi di carbonio giacciono sui vertici di un dodecaedro regolare, il solido platonico con12 facce pentagonali regolari, ed è quindi classificato come idrocarburo platonico, come pure il tetraedrano [(CH)4)] e il cubano [(CH)8)].[3][4]

È l'idrocarburo più semplice con simmetria icosaedrica (gruppo puntuale Ih) e la stessa si ritrova nel dianione dodecaborato [B12H12]2−, anch'esso esattamente icosaedrico [5] e ancora la stessa di allotropi del carbonio elementare come il fullerene C60 (buckminsterfullerene) e il fullerene C20[6] (il più piccolo fullerene, contenente solo pentagoni).[7]

Storia

Per più di trent'anni numerosi gruppi di ricerca tentarono di ottenere una sintesi totale del dodecaedrano. Un articolo pubblicato nel 1979 passò in rassegna le differenti strategie esplorate fino a quel momento.[8] Il primo tentativo fu compiuto nel 1964 da Robert Burns Woodward con la sintesi del trichinacene,[9] un composto che si sperava potesse semplicemente dimerizzare a dodecaedrano. Ulteriori tentativi furono compiuti da altri gruppi, tra i quali quelli di Philip Eaton e Paul von Ragué Schleyer, ma solo nel 1982 Leo Paquette e collaboratori riuscirono a sintetizzare il dodecaedrano a partire dal ciclopentadiene.[10] Pochi anni dopo Horst Prinzbach e collaboratori trovarono una sintesi molto più efficiente passando attraverso l'isomero pagodano.[11]

Struttura e proprietà

Il dodecaedrano è un composto molecolare. Cristallizza nel sistema cubico, gruppo spaziale Fm3, con costante di reticolo a = 1064 pm, quattro unità di formula per cella elementare.[12] Nella molecola ogni vertice del dodecaedro è occupato da un atomo di carbonio, ognuno legato a tre altri atomi di carbonio vicini e ad un atomo di idrogeno; gli atomi di idrogeno sono situati sui prolungamenti delle diagonali del dodecaedro stesso.

Da un'indagine diffrattometrica ai raggi X risulta che il legame C−C è lungo 153,8 pm, l'angolo C-C-C è di 108° e la diagonale del dodecaedro misura 431,5 pm.[13] La lunghezza del legame C−C è un valore praticamente normale per il carbonio saturo (sp3) senza particolari tensioni ed è compresa tra quella nell'etano (152,8 pm)[14] e quella nel ciclopentano, più simile, che è di 154,6 pm.[15]

L'angolo di 108° del pentagono regolare è vicinissimo all'angolo di legame ideale di 109,5° di un atomo ibridato sp3, per cui la struttura è affetta da una tensione angolare molto poco significativa. Esiste comunque una certa tensione torsionale dovuta al fatto che tutti gli atomi di idrogeno risultano eclissati[16] e i contatti H . . . H sono di 233 pm,[13] un valore che è inferiore al doppio del raggio di van der Waals dell'idrogeno (~240 pm).[17]

La tensione d'anello che ne risulta, somma delle tensioni angolare e torsionale, è stata valutata in 60,5 kcal/mol (3,0 kcal/mol per ogni unità CH);[18] quella del ciclopentano, per confronto, ammonta a 6,2 kcal/mol (1,24 kcal/mol per ogni unità CH2).[19] Il dodecaedrano risulta essere un composto solo lievemente endotermico, la sua entalpia di formazione standard è stata determinata essere ΔHƒ° = +20,2 kcal/mol.[18]

L'affinità protonica del dodecaedrano, anche considerando che è idrocarburo saturo con i carboni tutti terziari, appare estremamente elevata: 843,8 kJ/mol (= 8,745 eV);[20] per confronto: l'idrocarburo terziario più semplice, l'isobutano (Me3CH) ha 677,8 kJ/mol (= 7,025 eV)[21] e l'adamantano si calcola avere un valore di solo 7,54 eV (= 727,5 kJ/mol).[22]

A temperatura ambiente il dodecaedrano si presenta come cristalli incolori, solubili in benzene e praticamente insolubili in acqua, di densità notevole per un idrocarburo,1,434 g/cm3,[18] anche maggiore di quella del cubano (1,29 g/cm3).[23] È molto stabile termicamente, almeno fino a ~400 °C. Data l'alta simmetria della molecola, gli spettri di risonanza magnetica nucleare mostrano un solo segnale sia per i protoni (3,38 ppm), che per 13C (66,63 ppm), con una costante di accoppiamento 13C–1H di 134,9 Hz.[2]

Sintesi

Sintesi dal ciclopentadiene

Questa sintesi assembla due unità di ciclopentadiene (10 atomi di carbonio), il dimetilestere dell'acido acetilendicarbossilico (4 atomi di carbonio) e due unità alliltrimetilsilano (6 atomi di carbonio). All'inizio due molecole di ciclopentadiene 1 sono accoppiate usando sodio (per formare il ciclopentadienile) e iodio, ottenendo il diidrofulvalene 2.[24] Segue una reazione di Diels-Alder a cascata col dimetilestere dell'acido acetilendicarbossilico 3 per ottenere l'addotto simmetrico 4; contemporaneamente il componente asimmetrico 4b si forma nella stessa quantità e viene scartato.

Nel passo successivo[25] viene introdotto temporaneamente iodio per formare il dilattone 5. Poi con metanolo si rompe il gruppo estere e si ottiene l'aloidrina 6, i gruppi alcolici sono convertiti a chetoni in 7 tramite ossidazione di Jones e i gruppi iodio ridotti in 8 con coppia zinco-rame.

Sintesi del dodecaedrano parte I Sintesi del dodecaedrano parte I
Sintesi del dodecaedrano parte I Sintesi del dodecaedrano parte II

Gli ultimi 6 atomi di carbonio sono inseriti per addizione nucleofila sui gruppi chetoni di 8 tramite il carbanione 10, generato con alliltrimetilsilano 9 e n-butillitio. Nel passo successivo il vinilsilano 11 reagisce via sostituzione radicalica con acido peracetico in acido acetico per dare il dilattone 12; segue una alchilazione Friedel-Crafts intramolecolare con pentossido di fosforo e si arriva al dichetone 13. Questa molecola contiene tutti i 20 atomi di carbonio richiesti e inoltre è simmetrica, in modo da facilitare la costruzione dei cinque legami carbonio-carbonio mancanti.

La riduzione dei doppi legami da 13 a 14 è ottenuta per idrogenazione catalizzata con palladio su carbone, e riducendo i gruppi chetone ad alcoli con boroidruro di sodio si arriva a 15. La sostituzione nucleofila dell'idrossile con cloro in 17 avviene attraverso il dilattone 16. Il primo legame C–C è formato con una sorta di alchilazione di Birch (con litio e ammoniaca) e il prodotto è intrappolato con clorometil fenil etere,[26] mentre l'altro atomo di cloro in 17 viene semplicemente ridotto. Questa appendice temporanea servirà successivamente a impedire la formazione di un enolo. Il gruppo chetone appena generato forma poi un altro legame C–C tramite una reazione di Norrish fotochimica. Il gruppo alcolico di 19 così formato viene eliminato con acido p-toluensolfonico e si arriva all'alchene 20.

Sintesi del dodecaedrano parte III Sintesi del dodecaedrano parte IV
Sintesi del dodecaedrano parte III Sintesi del dodecaedrano parte IV

Il doppio legame di 20 viene ridotto con idrazina e la riduzione di 21 con idruro di diisobutilalluminio è seguita da ossidazione con piridinio clorocromato portando all'aldeide 22. Una seconda reazione di Norrish aggiunge un altro legame C–C all'alcool 23. La coda fenossido che non serve più viene rimossa in vari passaggi: una riduzione di Birch forma il diolo 24, l'ossidazione con piridinio clorocromato porta alla chetoaldeide 25 e una condensazione di Claisen invertita al chetone 26. Una terza reazione di Norrish fornisce l'alcool 27, una seconda disidratazione 28 e un'altra riduzione 29. A questo punto il composto è completamente privo di gruppi funzionali. Il legame C–C mancante per arrivare al dodecaedrano 30 è formato per deidrogenazione con palladio su carbone a 250 ºC.

Sintesi del dodecaedrano parte V Sintesi del dodecaedrano parte V
Sintesi del dodecaedrano parte V Sintesi del dodecaedrano parte VI

Sintesi dal pagodano

Nel 1987 Prinzbach e collaboratori trovarono una via di sintesi alternativa passando attraverso l'isomero pagodano.[27] Il pagodano, ottenuto a partire dall'isodrina 1 (un isomero dell'aldrina) per fotocicloaddizione [6+6], fu ritenuto un possibile candidato per l'isomerizzazione a dodecaedrano, in maniera analoga alla sintesi dell'adamantano trovata da Schleyer. Gli sforzi congiunti dei gruppi di Prinzbach e Schleyer arrivarono ad una resa massima dell'8%. Nel decennio successivo la via attraverso il pagodano fu ottimizzata dal gruppo di Prinzbach fino a giungere non solo a quantità di dodecaedrano di vari grammi, ma anche alla possibilità di introdurvi sostituenti e insaturazioni, e arrivare anche al fullerene C20 da un dodecaedrano bromurato.[28] Nella sintesi ottimizzata il processo di isomerizzazione a bassa resa pagodano-dodecaedrano è sostituito da una sequenza più lunga ma con resa più elevata, mostrato nella figura seguente dopo il composto 16.

Sintesi ottimizzata del dodecaedrano

Derivati

Sono stati sintetizzati e riportati in letteratura dei derivati del dodecaedrano che al posto degli idrogeni recano altri atomi. La sostituzione di tutti gli H altri atomi tra loro uguali è stata trovata di primo interesse perché mantiene la simmetria icosaedrica originale.

Dodecaedrani sostituiti

In effetti, si è provato a sintetizzare il perfluorododecaedrano (C20F20), in cui tutti i 20 idrogeni sono sostituiti con atomi di fluoro e se ne sono potuti ottenere pochi milligrammi di, ma si tratta di una specie relativamente instabile.[29] Irradiando il dodecaedrano C20H20 con luce UV in cloro liquido sotto pressione e a 140 ºC si sono ottenute tracce di perclorododecaedrano C20Cl20, assieme a una miscela di composti clorurati solo parzialmente. Analoga irradiazione in bromo ha prodotto solo composti parzialmente sostituiti. La possibilità di rimpiazzare completamente gli idrogeni con alogeni pesanti sembra improbabile per motivi sterici, dato che in tal caso gli atomi eclissati hanno raggi di van der Waals via via maggiori. La sostituzione con gruppi idrossili ha generato miscele di polioli fino a C20H10(OH)10.[30] È stata inoltre discussa la possibilità di impiegare il dodecaedrano in reazioni di anellazione.[31][32]

Composti di incapsulamento nel dodecaedrano

Molecole a gabbia poliedrica come il dodecaedrano e i fullereni (da C20 a C60 e oltre) racchiudono una cavità interna sufficiente ad ospitare atomi, ioni, molecole o comunque specie molecolari di volume sufficientemente piccolo. Tali eventuali specie inserite al loro interno non sono chimicamente legate agli atomi della gabbia, ma più semplicemente sono intrappolate meccanicamente.[33]

A tal proposito, dei ricercatori son riusciti, accelerando ioni He+ verso un film di dodecaedrano, ad ottenere qualche microgrammo di composto di incapsulamento, He@C20H20 ( il segno "@" è la notazione standard per indicare l'incapsulamento), e questo composto da essi è stato descritto come del tutto stabile.[34] Composti come questi rappresentano importanti passi avanti nelle nanotecnologie, oltre che essere topologicamente interessanti.[35]

Note

  1. ^ a b Errore nelle note: Errore nell'uso del marcatore <ref>: non è stato indicato alcun testo per il marcatore Ber97
  2. ^ a b (EN) Robert J. Ternansky, Douglas W. Balogh e Leo A. Paquette, Dodecahedrane, in Journal of the American Chemical Society, vol. 104, n. 16, 1982-08, pp. 4503–4504, DOI:10.1021/ja00380a040. URL consultato il 12 febbraio 2022.
  3. ^ Henning Hopf, Classics in hydrocarbon chemistry: syntheses, concepts, perspectives, Im Kolophon: Milton Keynes: Lightning Source, 2011, Wiley-VCH, 2011, ISBN 978-3-527-29606-4.
  4. ^ Jonathan Law, A dictionary of science, collana Oxford quick reference, 7th ed, Oxford university press, 2017, ISBN 978-0-19-873837-4.
  5. ^ (EN) The electronic structure of an icosahedron of boron atoms, in Proceedings of the Royal Society of London. Series A. Mathematical and Physical Sciences, vol. 230, n. 1180, 12 giugno 1955, pp. 110–119, DOI:10.1098/rspa.1955.0115. URL consultato l'8 maggio 2022.
  6. ^ (EN) Edyta Małolepsza, Henryk A. Witek e Stephan Irle, Comparison of Geometric, Electronic, and Vibrational Properties for Isomers of Small Fullerenes C 20 −C 36, in The Journal of Physical Chemistry A, vol. 111, n. 29, 1º luglio 2007, pp. 6649–6657, DOI:10.1021/jp068529r. URL consultato il 18 aprile 2022.
  7. ^ (EN) Horst Prinzbach, Andreas Weiler e Peter Landenberger, Gas-phase production and photoelectron spectroscopy of the smallest fullerene, C20, in Nature, vol. 407, n. 6800, 2000-09, pp. 60–63, DOI:10.1038/35024037. URL consultato il 12 febbraio 2022.
  8. ^ Eaton 1979
  9. ^ Woodward et al. 1964
  10. ^ Ternansky et al. 1982
  11. ^ Fessner et al. 1987
  12. ^ (EN) Martin Bertau, Fabian Wahl e Andreas Weiler, From Pagodanes to Dodecahedranes - Search for a Serviceable Access to the Parent (C20H20) Hydrocarbon****Dedicated to Professor W. von E. Doering on the occasion of his 80th birthday. H.P. very fondly remembers his two post-doc years at Yale University (1957–59)., in Tetrahedron, vol. 53, n. 29, 1º luglio 1997, pp. 10029–10040, DOI:10.1016/S0040-4020(97)00345-1. URL consultato l'8 agosto 2023.
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  16. ^ (EN) L. A. Paquette, Dodecahedrane--The chemical transliteration of Plato's universe (A Review), in Proceedings of the National Academy of Sciences, vol. 79, n. 14, 1º luglio 1982, pp. 4495–4500, DOI:10.1073/pnas.79.14.4495. URL consultato il 12 febbraio 2022.
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  22. ^ (EN) Dulce C. Camacho-Mojica, Jong-Kwon Ha e Seung Kyu Min, Proton affinity and gas phase basicity of diamandoid molecules: diamantane to C 131 H 116, in Physical Chemistry Chemical Physics, vol. 24, n. 5, 2022, pp. 3470–3477, DOI:10.1039/D1CP04177K. URL consultato l'8 maggio 2022.
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  24. ^ Paquette e Wyvratt 1974
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  26. ^ Paquette et al. 1983
  27. ^ Fessner et al. 1987b
  28. ^ Prinzbach et al. 2000
  29. ^ (EN) Horst Prinzbach e Klaus Weber, From an Insecticide to Plato's Universe—The Pagodane Route to Dodecahedranes: New Pathways and New Perspectives, in Angewandte Chemie International Edition in English, vol. 33, n. 22, 5 dicembre 1994, pp. 2239–2257, DOI:10.1002/anie.199422391. URL consultato il 26 gennaio 2023.
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Bibliografia

Voci correlate

Altri progetti

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