Tiochetali

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Formula generale dei tiochetali.

I tiochetali sono composti organici derivanti dalla sintesi di un chetone e un tiolo.

Meccanismo di formazione[modifica | modifica wikitesto]

La reazione avviene in ambiente acido, con il gruppo chetonico -(CO)- che reagisce col gruppo -SH di un tiolo:

  • Un protone si lega all'ossigeno del carbonile protonandolo:
   R'            R'
   |             |
 R-C=O + H+ \rightleftarrows R-C=O+-H
   R'
   |
 R-C+-OH
  • A questo punto il carbocatione subisce un attacco nucleofilo da parte dello zolfo del tiolo, che assume una carica positiva:
  R'                 R'H
  |                  | |
R-C+-OH + R"-SH \rightleftharpoons R-C-S+R"
                     |
                     OH
  • Lo zolfo attira a sé gli elettroni del legame con l'idrogeno, determinandone la rottura e la conseguente liberazione di un protone:
   R'H         R'
   | |         |
 R-C-S+R" \rightleftarrows R-C-SR" + H+
   |           |
   OH          OH
  • L'ultima molecola ottenuta è un emitiochetale (o semitiochetale), che subisce un nuovo attacco elettrofilo da parte di un protone:
   R'              R'
   |               |
 R-C-SR" + H+ \rightleftarrows R-C-SR"
   |               |
   OH              O+H
                   H
  • Lo zolfo attira a sé gli elettroni del legame con il carbonio determinandone la rottura e la liberazione di una molecola di acqua, con la formazione di un carbocatione:
   R'          R'
   |           |
 R-C-SR" \rightleftarrows R-C+-SR" + H2O
   |
   O+H
   H
  • A questo punto la reazione prosegue con l'attacco nucleofilo del tiolo che porta alla formazione del tiochetale:
   R'                  R'  
   |                   |
 R-C+-SR" + R'''-SH \rightleftarrows R-C-SR"
                       |
                       S+R'''
                       H
   R'          R' 
   |           | 
 R-C-SR" \rightleftarrows R-C-SR" + H+
   |           |
   S+R'''      SR'''
   H

Nella reazione si può utilizzare una mole di ditiolo al posto di due moli di tiolo. Si otterrà in questo caso un tiochetale ciclico.

Voci correlate[modifica | modifica wikitesto]

Bibliografia[modifica | modifica wikitesto]

  • William H. Brown, Cristopher S. Foote; Brent L. Iverson; Eric V. Anslyn, Chimica Organica, 4ª ed., EdiSES, ISBN 978-88-7959-525-4.
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