Aldeidi

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Le aldeidi sono composti organici di formula bruta C_nH_2nO che recano nella loro struttura il gruppo funzionale formile, indicato con -CHO.

Il loro nome deriva da "alcol deidrogenato", che è una delle possibili modalità di preparazione. In natura vengono prodotte nei processi di fermentazione degli zuccheri.

Il gruppo C=O viene detto genericamente carbonile. L'atomo di carbonio legato all'atomo di ossigeno ha ibridazione sp², questo fa sì che sia al centro di un triangolo grossomodo equilatero sul cui piano giacciono l'ossigeno, l'idrogeno e l'atomo direttamente legato al gruppo carbonile.

Il composto più semplice della serie è la formaldeide, o formalina, HCHO, che viene usata come mezzo di conservazione e come battericida. Per tipiche reazioni delle aldeidi, vedi la voce reazioni di aldeidi e chetoni.

Indice 1 Nomenclatura IUPAC 1.1 Esempi di aldeidi 2 Sintesi 3 Reazioni tipiche 3.1 Ossidazione 3.2 Riduzione 4 Voci correlate 5 Collegamenti esterni

[modifica] Nomenclatura IUPAC

La nomenclatura IUPAC delle aldeidi segue regole simili a quella degli alcani, ma con le seguenti differenze:

• l'atomo di carbonio parte del gruppo -CHO si considera il primo atomo della catena principale.
• il nome che viene dato alla catena principale è simile quanto previsto per l'idrocarburo corrispondente con la perdita dell'ultima vocale e l'aggiunta del suffisso -ale
• hanno la desinenza " ale "

Quando il gruppo -CHO viene considerato un gruppo sostituente, prende il nome di "formil-".

[modifica] Esempi di aldeidi

Come si vede dagli esempi seguenti, è comune la pratica di denominare le aldeidi con il nome dell'acido carbossilico corrispondente (ad esempio la "formaldeide" prende il nome dall'acido formico, dalla cui formula di struttura si differenzia per un solo atomo di ossigeno):

1. Metanale o formaldeide
2. Etanale o acetaldeide
3. Propanale o propionaldeide
4. Butanale o butiraldeide.

[modifica] Sintesi

I metodi di laboratorio tramite i quali è possibile sintetizzare facilmente le aldeidi sono i seguenti:

Aldeidi da alcoli primari

Gli alcoli primari possono essere ossidati da parte di una varietà di agenti ossidanti. Per ottenere l'aldeide dall'alcool è necessario utilizzare reagenti ad azione più blanda rispetto al permanganato di potassio o il bicromato di potassio in quanto l'ossidazione in loro presenza porterebbe direttamente all'acido carbossilico corrispondente. Per fermarsi all'aldeide si possono utilizzare:

Reattivo di Sarett-Collins : questo reagente consiste in un complesso di anidride cromica e piridina (abbreviata con Py). In laboratorio si può sintetizzare facilmente secondo la reazione:

CrO₃ + 2Py → CrO₃·2Py

R-CH₂OH + CrO₃·2Py → R-CHO

L'azione di questo reagente è più blanda rispetto a quella del bicromato o del permanganato e permette di ottenere dall'alcool l'aldeide corrispondente in buone rese.

Reattivo di Corey: o piridinio clorocromato (PCC), complesso di anidride cromica, piridina e acido cloridrico. Ha le stesse caratteristiche del reattivo di Sarett-Collins.

R-CH₂OH + PCC → R-CHO

Aldeidi per riduzione di cloruri acilici

I cloruri degli acidi carbossilici possono essere ridotti ad aldeidi tramite tri-t-butossi-alluminioidruro di litio. La reazione deve essere condotta alla temperatura di circa -78 gradi.

R-COCl + LiAlH[OC(CH₃)₃]₃ → R-CHO

Sintesi di Mofah-Swern

La reazione tra alogenuri alchilici primari in presenza di un solvente polare aprotico come il dimetilsofossido (DMSO) in ambiente moderatamente basico (Na₂CO₃) porta in buone rese all'ottenimento dell'aldeide corrispondente. Il dimetilsolfossido è inoltre facilmente sintetizzabile tramite la reazione tra il dimetilsolfuro e perossido di idrogeno in ambiente basico.

R-CH₂X + DMSO → RCOH

Aldeidi dagli alchini terminali

Per effettuare questa reazione si adotta l'idroborazione degli alchini mediante borani stericamente impediti come il disiamilborano (abbreviato in Sia₂BH), seguita dall'ossidazione dell'intermedio con perossido di idrogeno in ambiente basico

HC≡CH + Sia₂BH → R-COH

[modifica] Reazioni tipiche

Per approfondire, vedi la voce Reazioni di aldeidi e chetoni.

Il gruppo funzionale delle aldeidi dona a questa categoria di composti la possibilità di subire alcune reazioni tipiche. Le aldeidi possono essere riconosciute tramite la reazione con la 2,4-dinitrofenilidrazina, che reagisce con il loro gruppo funzionale formando un precipitato di colore giallo-arancione, il quale può essere successivamente analizzato, determinandone il punto di fusione, per poter concludere quale aldeide è stata analizzata.

[modifica] Ossidazione

Le aldeidi possono essere facilmente ossidate nell'acido carbossilico corrispondente tramite l'utilizzo di numerosi reagenti, come il permanganato di potassio o il dicromato di potassio. Essendo le aldeidi simili ai chetoni, ma con l'importante differenza che questi ultimi non possono essere facilmente ossidati, la reazione di ossidazione è molto utile per distinguere queste due categorie di composti organici. Per eseguire questa distinzione si usa in genere il reattivo di Tollens o quello di Fehling. Il risultato positivo di questi test conferma la presenza di aldeidi piuttosto che chetoni.

[modifica] Riduzione

Tramite l'uso di agenti riducenti quali il litio alluminio idruro (LiAlH₄) le aldeidi sono facilmente ridotte nei corrispondenti alcoli primari.

[modifica] Voci correlate

• Acetali
• Chetoni
• Condensazione aldolica
• Reazioni di aldeidi e chetoni
• Sistematica organica
• Tautomeria cheto-enolica

[modifica] Collegamenti esterni

• (IT) Reazioni e saggi di riconoscimento di aldeidi e chetoni