Tetracetato di piombo
| Tetracetato di piombo | |
|---|---|
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| Nomi alternativi | |
| acetato di piombo (IV) | |
| Caratteristiche generali | |
| Formula bruta o molecolare | C8H12O8Pb |
| Massa molecolare (u) | 443,38 |
| Aspetto | solido bianco cristallino |
| Numero CAS | |
| Numero EINECS | 208-908-0 |
| PubChem | 16684437 |
| SMILES | CC(=O)O[Pb](OC(=O)C)(OC(=O)C)OC(=O)C |
| Proprietà chimico-fisiche | |
| Densità (g/cm3, in c.s.) | 2,23 |
| Temperatura di fusione | 180 - 190 °C (453 - 463 K) |
| Indicazioni di sicurezza | |
| Simboli di rischio chimico | |
  
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| pericolo | |
| Frasi H | 302 - 332 - 360Df - 373 - 410 |
| Consigli P | 201 - 273 - 308+313 - 501 [1][2] |
Il tetracetato di piombo, o acetato di piombo(IV), è un composto chimico con formula Pb(CH3COO)4. È un solido incolore solubile in solventi organici non polari, e non è pertanto definibile un sale. È degradato dall'umidità ed è tipicamente immagazzinato in acido acetico. È spesso usato nella sintesi organica.[3]
È un composto tossico per la riproduzione, nocivo, pericoloso per l'ambiente. A contatto con sostanze combustibili può innescare una fiamma.
Struttura[modifica | modifica wikitesto]
Allo stato solido i centri di piombo(IV) sono coordinati da quattro ioni acetato, che sono bidentati, ciascuno coordinato tramite due atomi di ossigeno. L'atomo di piombo è ottacoordinato e gli atomi di O formano un dodecaedro trigonale appiattito.[4]
Preparazione[modifica | modifica wikitesto]
In genere il tetracetato di piombo viene preparato trattando il piombo rosso con acido acetico e anidride acetica (Ac2O), che assorbe l'acqua:[5]
Il restante acetato di piombo (II) può essere parzialmente ossidato al tetraacetato:
Reagente in chimica organica[modifica | modifica wikitesto]
Il tetracetato di piombo è un forte agente ossidante,[6] una fonte di gruppi acetilossi e un reagente generale per l'introduzione del piombo nei composti di organopiombo. In chimica organica viene utilizzato per molte reazioni, tra le quali:
- Acetossilazione di legami C-H dell'etere benzilico, allilico e α-ossigeno, ad esempio la conversione fotochimica del diossano in 1,4-diossene attraverso l'intermedio 2-acetossi-1,4-diossano[7] e la conversione dell'α-pinene in verbenone.[8]
- Nel riarrangiamento di Hofmann come reagente alternativo al bromo.[9]
- Ossidazione di idrazoni in diazocomposti.[10]
- Per formare aziridina, come nel caso della reazione di N-amminoftalimide e stilbene.[11]
- Scissione di α-idrossiacidi[12] o 1,2-dioli nei loro corrispondenti aldeidi o chetoni, spesso sostituendo l'ozonolisi; per esempio, l'ossidazione del di-n-butil-d-tartrato in n-butil gliossilato.[13]
- Reazione con alcheni per formare γ-lattoni.
- Ossidazione di alcoli che trasportano un δ-protone in eteri ciclici.[14]
- Scissione ossidativa di alcoli allilici.[15][16]
- Conversione di acetofenoni in acidi fenilacetici.[17]
- Decarbossilazione degli acidi carbossilici agli alogenuri alchilici nella reazione di Kochi.[18]
Sicurezza[modifica | modifica wikitesto]
L'acetato di piombo (IV) può essere fatale se ingerito, inalato o assorbito attraverso la pelle. Causa irritazione a pelle, occhi e vie respiratorie. È una neurotossina. Colpisce il tessuto gengivale, il sistema nervoso centrale, i reni, il sangue e l'apparato riproduttivo.
Note[modifica | modifica wikitesto]
- ^ Sigma Aldrich; rev. del 12.10.2012
- ^ Smaltire presso un impianto di trattamento dei rifiuti autorizzato.
- ^ Mihailo Lj. Mihailović, Živorad Čeković, Brian M. Mathes, Lead(IV) Acetate, in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 8 Volume Set, Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2005, DOI:10.1002/047084289X.rl006.pub2, ISBN 978-0471936237.
- ^ M. Schürmann e F. Huber, A redetermination of lead(IV) acetate, in Acta Crystallographica Section C, vol. 50, n. 11, 1994, pp. 1710–1713, DOI:10.1107/S0108270194006438, ISSN 0108-2701.
- ^ J. C. Bailar, Jr., Lead Tetracetate, in Inorganic Syntheses, vol. 1, 1939, pp. 47–49, DOI:10.1002/9780470132326.ch17, ISBN 978-0-470-13232-6.
- ^ J. Zýka, Analytical study of the basic properties of lead tetraacetate as oxidizing agent (PDF), in Pure and Applied Chemistry, vol. 13, n. 4, 1966, pp. 569–581, DOI:10.1351/pac196613040569. URL consultato il 19 dicembre 2013.
- ^ Organic Syntheses, Vol. 82, p.99 (2005) Article.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.745 (1998); Vol. 72, p.57 (1995) Article
- ^ Baumgarten, Henry, Smith, Howard e Staklis, Andris, Reactions of amines. XVIII. Oxidative rearrangement of amides with lead tetraacetate, in The Journal of Organic Chemistry, vol. 40, n. 24, 1975, pp. 3554–3561, DOI:10.1021/jo00912a019.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.161 (1988); Vol. 50, p.6 (1970) Article.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.56 (1988); Vol. 55, p.114 (1976) Link
- ^ Haruomi Ôeda, Oxidation of some α-hydroxy-acids with lead tetraacetate, in Bulletin of the Chemical Society of Japan, vol. 9, n. 1, 1934, pp. 8–14, DOI:10.1246/bcsj.9.8.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.124 (1963); Vol. 35, p.18 (1955) Article.
- ^ M B Smith, J March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
- ^ O3/Pb(OAc)4: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols E.J. Alvarez-Manzaneda R. Chahboun , M.J. Cano, E. Cabrera Torres, E. Alvarez, R. Alvarez-Manzaneda, b, A. Haidour and J.M. Ramos López Tetrahedron Letters Volume 47, Issue 37 , 11 September 2006, Pages 6619-6622 DOI: 10.1016/j.tetlet.2006.07.020
- ^ Conversion of 1-allyl-cyclohexanol to cyclohexanone, in the proposed reaction mechanism the allyl group is first converted to a trioxalane according to conventional ozonolysis which then interacts with the alkoxy lead group
- ^ B. Myrboh, H. Ila e H. Junjappa, One-Step Synthesis of Methyl Arylacetates from Acetophenones Using Lead(IV) Acetate, in Synthesis, vol. 2, n. 2, 1981, pp. 126–127, DOI:10.1055/s-1981-29358.
- ^ Jay K. Kochi, A New Method for Halodecarboxylation of Acids Using Lead(IV) Acetate, in J. Am. Chem. Soc., vol. 87, n. 11, 1965, pp. 2500–02, DOI:10.1021/ja01089a041.
Voci correlate[modifica | modifica wikitesto]
Altri progetti[modifica | modifica wikitesto]
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