Esametilfosforammide
| Esametilfosforammide | |
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| Nome IUPAC | |
| esametilfosforammide | |
| Nomi alternativi | |
| esametilfosfammide HMPA |
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| Caratteristiche generali | |
| Formula bruta o molecolare | C6H18N3OP |
| Massa molecolare (u) | 179,20 |
| Aspetto | liquido incolore |
| Numero CAS | [] |
| PubChem | |
| Proprietà chimico-fisiche | |
| Densità (g/cm3, in c.s.) | 1,03 |
| Solubilità in acqua | miscibile con l'acqua |
| Temperatura di fusione | 5-7 °C (278,15-280,15 K) |
| Temperatura di ebollizione | 232 °C (505,15 K) |
| Indicazioni di sicurezza | |
| Flash point | 105 °C (378,15 K) |
| Simboli di rischio chimico | |
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| Frasi R | 45-46 |
| Frasi S | 53-45 |
L'esametilfosforammide, spesso indicata HMPA dall'acronimo in lingua inglese, è l'ammide dell'acido fosforico con formula [(CH3)2N]3PO. A temperatura ambiente si presenta come un liquido incolore. Viene impiegata come solvente polare aprotico e come additivo nella sintesi organica.
Indice |
Struttura e reattività [modifica]
L'esametilfosforammide rappresenta l'ossido della fosfina terziaria altamente basica esametilfosfotriammide P(NMe2)3. Similmente ad altri ossidi di fosfina (per esempio l'ossido di trifenilfosfina), la molecola possiede un nucleo tetraedrico e un legame P-O altamente polarizzato, con una significativa carica negativa localizzata sull'atomo di ossigeno.
I composti che contengono un legame azoto-fosforo sono tipicamente degradati dall'acido cloridrico formando una ammina protonata e fosfato.
Applicazioni [modifica]
L'HMPA è utilizzata come solvente per polimeri, gas e composti organometallici. Migliora la selettività delle reazioni di litiazione scindendo gli oligomeri formati dalle basi di litio come il butillitio. Dato che l'esametilfosforammide solvata selettivamente i cationi, questo solvente è in grado di accelerare alcune reazioni SN2 difficoltose. L'atomo basico di ossigeno nell'HMPA coordina fortemente il catione Li+.[1] Un complesso del perossido di molibdeno con l'esametilfosforammide viene utilizzato come ossidante nella sintesi organica.
Reagenti alternativi [modifica]
Il dimetilsolfossido può essere spesso utilizzato come solvente in sostituzione dell'HMPA. Sono entrambi forti accettori di legame idrogeno, e i loro atomi di ossigeno legano i cationi metallici. Altre alternative all'HMPA includono le tetraalchiluree[2] e le alchiluree cicliche come DMPU.[3]
Tossicità [modifica]
L'esametilfosforammide è tossica ed è stata dimostrata in grado di indurre il cancro nasale nei ratti.[1] L'HMPA può essere degradata a composti meno tossici per azione dell'acido cloridrico.
Note [modifica]
- ^ a b Dykstra, R. R. "Hexamethylphosphoric Triamide" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons. DOI: 10.1002/047084289X.rh020
- ^ Beck, A. K.; Seebach, D. "N,N'-Dimethylpropyleneurea" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289X.rd366
- ^ Triptikumar Mukhopadhyay, Dieter Seebach (1982). Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases. Helvetica Chimica Acta 65 (1): 385–391. DOI:10.1002/hlca.19820650141.
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