Struttura fine

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In meccanica quantistica e fisica atomica la struttura fine si riferisce agli effetti sui livelli energetici degli atomi prodotti dalle correzioni all'hamiltoniana. Tali effetti sono le correzioni relativistiche, che nella meccanica quantistica relativistica sono derivate esplicitamente nell'equazione di Dirac, l'introduzione dello spin elettronico, che introduce un quarto grado di libertà interno dell'atomo e la sua interazione con il momento angolare orbitale, e la correzione dovuta al termine di Darwin.

Introduzione[modifica | modifica wikitesto]

Exquisite-kfind.png Lo stesso argomento in dettaglio: Atomo di idrogeno.

Un atomo idrogenoide è un atomo con un solo elettrone, come l'atomo di idrogeno. Esso ha un nucleo di massa M e carica con Z numero atomico ed e carica dell'elettrone, intorno al quale ruota un solo elettrone di massa m e carica e. L'elettrone si muove quindi in un campo coulombiano attrattivo, e il problema si studia come un problema dei due corpi, dove le particelle effettuano un moto in un campo centrale.
L'hamiltoniana del sistema è data da:

dove abbiamo usato il pedice cm per il moto del centro di massa e il pedice rel per il moto relativo. Il primo termine dell'hamiltoniano rappresenta l'energia cinetica dell'atomo inteso come moto del centro di massa, il secondo termine invece rappresenta l'energia cinetica della massa ridotta e il terzo termine l'energia potenziale coulombiana cui è soggetta la massa ridotta. La soluzione dell'equazione di Schrödinger si fattorizza in una funzione d'onda del centro di massa, che è descritto come particella libera, e una funzione d'onda della massa ridotta:

dove rappresenta la soluzione della parte angolare della funzione d'onda in forma di armoniche sferiche e legato al momento angolare orbitale dell'atomo. La soluzione della parte radiale dell'equazione:

dove

è il potenziale efficace. La soluzione dell'equazione radiale è:

dove

è il raggio di Bohr modificato rispetto ad , modificato perché si sta considerando la massa ridotta e non la massa effettiva dell'elettrone; n è il numero quantico principale, sono i polinomi di Laguerre ed è una costante di normalizzazione. Gli autovalori dell'energia sono:

dove abbiamo esplicitato la costante di struttura fine .
La funzione d'onda non è completa, in quanto non contiene lo spin, che non influisce sull'hamiltoniana e pertanto può essere trattato separatamente, rendendo possibile la fattorizzazione:

dove è il termine di spin. L'introduzione della dipendenza da q è dovuta al fatto che la funzione d'onda totale dipende, oltre che dalle coordinate spaziali, anche da quelle di spin. Per l'elettrone lo spin è mentre la sua proiezione sull'asse z è , a seconda che sia parallela o antiparallela alla direzione dell'asse z: quest'ultima introduce un quarto numero quantico, il numero quantico di spin .

Correzioni all'equazione di Schrödinger per gli idrogenoidi[modifica | modifica wikitesto]

Negli idrogenoidi l'operatore hamiltoniano è influenzato dagli effetti relativistici e dallo spin dell'elettrone, che sono alla base della struttura fine dei livelli energetici. Tali correzioni possono essere trattate con metodi approssimati, usando metodi perturbativi o variazionali.

Data l'hamiltoniana per l'elettrone (dove ritorniamo alla massa m che volendo si può ricondurre alla massa ridotta con una semplice sostituzione)

introduciamo le correzioni come perturbazioni rispetto ad .

dove

è la correzione relativistica all'energia cinetica,

è il termine di spin-orbita o spin-orbitale, dovuta all'introduzione dello spin o meglio alla sua interazione con il momento angolare orbitale,

è il termine di Darwin.
In definitiva:

Se si è in presenza di un campo magnetico esterno, a queste correzioni va aggiunto il termine di interazione magnetica, cioè l'interazione con il momento magnetico di spin:

In generale i termini che riguardano la correzione relativistica dell'hamiltoniana e quello di Darwin sono piccoli rispetto agli altri. Usando la teoria delle perturbazioni indipendenti dal tempo si può risolvere l'equazione di Schrödinger con approssimazioni di tipo diverso, almeno per quanto riguarda i termini con campo magnetico.

L'immediata conseguenza dell'introduzione dei termini correttivi sull'energia è quella di modificare i livelli energetici degli atomi. Di seguito si esaminano separatamente i tre contributi usando la teoria perturbativa indipendente dal tempo.

Termine relativistico[modifica | modifica wikitesto]

Nel termine di correzione relativistico non appare la variabile di spin quindi:

cioè è diagonale nella base degli operatori per cui i numeri quantici sono buoni numeri quantici per la funzione d'onda. Calcoliamo lo shift di energia utilizzando la teoria perturbativa: sappiamo che al primo ordine dobbiamo semplicemente calcolare il valore medio di sulla base delle autofunzioni non perturbate di :

Risolviamo:

Per quanto riguarda i valori medi nella parentesi si può vedere nell'atomo di Idrogeno che:

quindi:

dove è la costante di struttura fine, è il raggio di Bohr modificato per la massa ridotta. In definitiva:

L'ordine di grandezza della correzione è:

Termine di spin-orbita[modifica | modifica wikitesto]

Exquisite-kfind.png Lo stesso argomento in dettaglio: Interazione spin-orbita.

Lo spin dell'elettrone risente del campo magnetico generato dal suo stesso moto orbitale attorno al nucleo atomico, ciò provoca un'interazione tra lo spin ed il momento angolare orbitale che genera un termine di correzione all'hamiltoniana. Dato il potenziale centrale:

Dato:

l'interazione spin-orbita si manifesta con il termine:

in modo che la correzione è:

Qui rappresenta il momento angolare orbitale e quello di spin. Ora:

ma:

quindi i numeri quantici non sono più buoni numeri quantici. Dobbiamo introdurre il momento angolare totale e la sua proiezione lungo l'asse z , in tal caso:

dalla quale:

Siccome gli operatori commutano e i loro autovalori sono possiamo scegliere la funzione d'onda imperturbata come:

dove sappiamo che quindi i nuovi numeri quantici per e per , inoltre . Sulla base di questi numeri quantici calcoliamo:

cioè:

Vediamo come calcolare il valore medio di :

Come si vede bene il termine di spin-orbita sparisce per . In definitiva per :

a seconda del valore della proiezione del momento angolare , cioè dello spin.

Termine di Darwin[modifica | modifica wikitesto]

Il termine di Darwin:

si applica solo quando e non agisce sulle variabili di spin. Il calcolo perturbativo si deve eseguire sulla funzione :

In definitiva:

Struttura fine[modifica | modifica wikitesto]

Sommando in definitiva tutti e tre i contributi all'hamiltoniana si ha:

Si rimuove la degenerazione su j mentre permane la degenerazione su l associato allo stesso j, facendo vedere la struttura fine dei livelli energetici. In termini energetici aumenta quando Z aumenta e diminuisce quando n o j aumentano.

Effetto Zeeman[modifica | modifica wikitesto]

Exquisite-kfind.png Lo stesso argomento in dettaglio: Effetto Zeeman.

La presenza di campo magnetico statico interagisce con i momenti magnetici angolari e di spin, infatti:

dove il fattore 2 davanti ad è dovuto al fattore giromagnetico dell'elettrone. L'energia di interazione è:

dove prendiamo . Prendiamo l'hamiltoniano idrogenoide trascurando i termini relativistici e di Darwin e scriviamo l'equazione di Schrödinger:

dove consideriamo con m la massa dell'elettrone e non la massa ridotta, cioè considerando la massa del nucleo infinita. In questo caso si può risolvere attraverso varie approssimazioni a seconda dell'intensità del campo magnetico.

Campo magnetico ultraforte[modifica | modifica wikitesto]

Per campi magnetici si può trascurare il termine di spin-orbita:

Le autofunzioni sono ancora autofunzioni di ed , non essendoci spin-orbita, allora:

Notiamo che il campo magnetico non rimuove la degenerazione in l che non compare nell'espressione dell'energia, ma rimuove la degenerazione in o .

Campi forti[modifica | modifica wikitesto]

Exquisite-kfind.png Lo stesso argomento in dettaglio: Effetto Paschen-Back.

In questo caso per campi non troppo forti lo spin-orbita è ritenuta una perturbazione. Usando

e considerando lo spin-orbita come perturbazione al primo ordine si ottiene:

dove

come si è visto sopra riguardo allo spin-orbita. In questo caso:

per cui l'energie totale in questo caso:

Da notare che per risulta .

Campi deboli[modifica | modifica wikitesto]

In questo caso il termine in B è piccolo rispetto allo spin-orbita, quindi scriviamo:

mentre consideriamo perturbazione:

Bisogna in questo caso le funzioni d'onda di . Si deve calcolare:

Dato che commuta con l'operatore Hamiltoniano, il suo valor medio è calcolato subito, e vale . Al contrario, non è diagonale rispetto agli autostati dell'Hamiltoniano, e pertanto il suo calcolo si svolge con il lemma delle proiezioni.

Bibliografia[modifica | modifica wikitesto]

  • B.H. Bransden & C.J. Joachain - Physics of atoms and molecules
  • Stephen Gasiorowitcz - Quantum Physics

Voci correlate[modifica | modifica wikitesto]

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