Inizialmente avviato alla carriera ecclesiastica come il fratello Giovan Carlo, non mostrandovi però disposizione, a 16 anni smise l'abito per perseguire la carriera delle armi.
Il 28 maggio1629 venne nominato dal fratello, il granduca Ferdinando II, Governatore di Siena, carica rimasta vacante per la morte della zia Caterina de' Medici, il 17 aprile di quell'anno. Il principe giunse in città il 26 agosto e si stabilì nel palazzo in Piazza del Duomo, ne ripartì però già nel 1631, per accompagnare in Austria la madre e il fratello Francesco...
