Reazione di accoppiamento di Cadiot-Chodkiewicz
In chimica organica la reazione di accoppiamento di Cadiot-Chodkiewicz è una reazione di accoppiamento tra un alchino terminale e un aloalchino catalizzata da un sale di rame(I), come ad esempio il bromuro di rame(I), e una base amminica,[1][2] avente come prodotto di reazione un 1,3-diino o di-alchino.
Meccanismo di reazione[modifica | modifica wikitesto]
Il meccanismo di reazione prevede la deprotonazione dell'alchino terminale attraverso una base, seguita dalla formazione di acetiluro rameoso. A questa segue un ciclo di addizione ossidativa e di eliminazione riduttiva sul rame centrale al fine di creare un nuovo legame carbonio-carbonio.
Applicazione[modifica | modifica wikitesto]
Contrariamente alla reazione di accoppiamento di Glaser, la reazione di accoppiamento di Cadiot-Chodkiewicz procede selettivamente e accoppia solamente l'alchino con l'aloalchino, portando a un singolo prodotto. In confronto, la reazione di Glaser produrrebbe semplicemente una distribuzione di tutti i possibili prodotti di accoppiamento.
In uno studio[3] la reazione di accoppiamento di Cadiot-Chodkiewicz è stata applicata nella sintesi di macrocicli acetilenici a partire dal cis-1,4-dietinil-1,4-dimetossicicloesa-2,5-diene. Tale composto è usato anche come base di partenza per ottenere il derivato dibromuro a partire dall'N-bromosuccinimide (NBS) e dal nitrato d'argento:
La reazione di accoppiamento si svolge in metanolo con piperidina, cloridrato di idrossilammina e bromuro di rame(I).[3]
Note[modifica | modifica wikitesto]
- ^ W. Chodkiewicz, Ann. Chim., vol. 2, 1957, pp. 819-69.
- ^ P. Cadiot e W. Chodkiewicz, Chemistry of Acetylenes, a cura di Viehe, H. G., Marcel Dekker, 1969, pp. 597-647.
- ^ a b Arkasish Bandyopadhyay, Babu Varghese e Sethuraman Sankararaman, Synthesis of 1,4-Cyclohexadiene-Based Acetylenic Macrocycles with Cadiot–Chodkiewicz Coupling. Structure of a Tub-Shaped Tetrameric Container, in Journal of Organic Chemistry, vol. 71, n. 12, 2006, pp. 4544-4548, DOI:10.1021/jo0605290, PMID 16749787.
Voci correlate[modifica | modifica wikitesto]
- Reazione di accoppiamento di Glaser – Un'altra reazione di accoppiamento tra alchini catalizzata da un sale di rame(I).
- Reazione di accoppiamento di Sonogashira – Reazione di accoppiamento tra un alchino e un alogenuro arilico o vinilico catalizzata da palladio e rame.
- Reazione di accoppiamento di Castro-Stephens – Una reazione di accoppiamento incrociato tra un acetiluro di rame(I) e un alogenuro arilico.
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