Degradazione di Hofmann

Da Wikipedia, l'enciclopedia libera.

La degradazione di Hofmann è una reazione chimica di un'ammide primaria a dare un'ammina primaria con un atomo di carbonio in meno[1][2][3].

The Hofmann rearrangment

La reazione prende il nome del suo scopritore, August Wilhelm von Hofmann, e non deve essere confusa con un'altra reazione, l'eliminazione di Hofmann.

Meccanismo di reazione[modifica | modifica wikitesto]

La reazione del bromo con l'idrossido di sodio forma ipobromito di sodio, che trasforma l'ammide primaria in un composto intermedio isocianato, che viene idrolizzato in un'ammina primaria liberando anidride carbonica.

Hoffmann rearrangement mechanism.svg

Varianti[modifica | modifica wikitesto]

Diversi reagenti possono sostituire il bromo, ad esempio N-Bromosuccinimide e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU). Nell'esempio che segue si forma un carbammato intermediario.[4]

The Hofmann rearrangement using NBS

In modo simile, l'intermedio isocianato può reagire con il terz-butanolo dando l'ammina Boc-protetta di di-terzbutil-bicarbonato.

Alternativa meno efficace al bromo può essere il bis-trifluoroacetossi-iodobenzene.[5]

Altri progetti[modifica | modifica wikitesto]

Collegamenti esterni[modifica | modifica wikitesto]

Note[modifica | modifica wikitesto]

  1. ^ Hofmann, A. W. v. Ber. 1881, 14, 2725.
  2. ^ Wallis, E. S.; Lane, J. F. Org. React. 1949, 3, 267-306. (Review)
  3. ^ Shioiri, T. Comp. Org. Syn. 1991, 6, 800-806.
  4. ^ Keillor, J. W.; Huang, X. - Organic Syntheses (2004, 549pp)
  5. ^ Almond, M. R.; Stimmel, J. B.; Thompson, E. A.; Loudon, G.M. - Organic Syntheses (1993, 132pp)

Voci correlate[modifica | modifica wikitesto]

chimica Portale Chimica: il portale della scienza della composizione, delle proprietà e delle trasformazioni della materia