L'edizione 2016, vide un percorso diverso da quello dell'edizione precedente: tra le differenze più significative vi fu la presenza di un doppio passaggio sulla Côte de Solières.
Dopo una decina di chilometri, si formò una fuga di sette atlete: Emilia Fahlin, Lex Albrecht, Ann-Sophie Duyck, Jessica Allen, Cecilie Gotaas Johnsen, Sheyla Gutiérrez e Katia Ragusa. Nel gruppo si verificò una caduta, che causò il ritiro di Amber Neben e Saartje Vandenbroucke. Al primo passaggio sulla Côte de Bohissau, il vantaggio delle fuggitive fu di 9'15". Al secondo passaggio sulla Côte d'Ereffe la Rabo-Liv cominciò l'inseguimento e la fuga venne ripresa intorno al chilometro cento, prima del secondo passaggio sulla Côte de Bohissau; qui avvenne una forte selezione. Successivamente, sulla Côte de Solières Carmen Small attaccò e prese in testa la Côte de Cherave. Anna van der Breggen, Katarzyna Niewiadoma, Evelyn Stevens, Megan Guarnier, Elisa Longo Borghini, Alena Amjaljusik e Katrin Garfoot, iniziarono l'inseguimento alla Small; Evelyn Stevens fu la prima ad accelerare, ma venne ripresa, insieme alla Small. Sul muro conclusivo la van der Breggen attaccò tre volte e per tre volte la Stevens riuscì a tornare in scia. Il quarto affondo dell'olandese risultò decisivo ed il vantaggio accumulato le permise di vincere per la seconda volta consecutiva la Freccia Vallone. Evelyn Stevens e Megan Guarnier completarono il podio.
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Freccia Vallone 2016
Anna van der Breggen
Evelyn Stevens
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Katarzyna Niewiadoma
Elisa Longo Borghini
Alena Amjaljusik
Emma Johansson
Katrin Garfoot
Jolanda Neff
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