Elettrodo a calomelano

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L'elettrodo a calomelano è un elettrodo di riferimento schematizzato nel seguente modo:

La semireazione redox che sta alla base di questo elettrodo è:

Hg2Cl2(sat) + 2 e- → 2 Hg(s) + 2 Cl-(aq)
il cui potenziale standard di riduzione è:
E0 = 0,2680 V

L'elettrodo è costruito depositando una pasta formata da mercurio e calomelano su un filo di platino. Tutto il sistema è in contatto con una soluzione contenente cloruro di potassio in quantità nota.

Attraverso l'equazione di Nernst possiamo misurare il potenziale corrispondente a tale semicella:

Il potenziale dell'elettrodo a calomelano dipende solo dall'attività dello ione cloruro e dalla temperatura; se la temperatura è costante e l'attività dello ione cloruro nella soluzione interna all'elettrodo non varia, il potenziale rimane costante.

Esistono in commercio tre tipi di elettrodo a calomelano:

  • elettrodo a calomelano saturo (SCE), contenente una soluzione satura di KCl; potenziale di riduzione a 25 °C (rispetto all'HSE) E = 0,2444 V
  • elettrodo a calomelano normale, contenente una soluzione 1 N di KCl; potenziale di riduzione a 25 °C (rispetto all'HSE) E = 0,2680 V
  • elettrodo a calomelano N/10, contenente una soluzione 0,1 N di KCl; potenziale di riduzione a 25 °C (rispetto all'HSE) E = 0,3356 V.

Bibliografia[modifica | modifica wikitesto]