Diclorotris(trifenilfosfina)rutenio(II)

Diclorotris(trifenilfosfina)rutenio(II)
Struttura del diclorotris(trifenilfosfina)rutenio(II)
Nome IUPAC
Diclorotris(trifenilfosfina)rutenio(II)
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	C54H45Cl2P3Ru
Aspetto	solido grigio scuro
Numero CAS	15529-49-4
Numero EINECS	239-569-7
SMILES	[Ru+2].[Cl-].[Cl-].c3c(P(c1ccccc1)c2ccccc2)cccc3.c1ccccc1P(c2ccccc2)c3ccccc3.c1ccccc1P(c2ccccc2)c3ccccc3
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	1,43
Solubilità in acqua	insolubile
Indicazioni di sicurezza

Il diclorotris(trifenilfosfina)rutenio(II) è il composto di coordinazione con formula bruta C₅₄H₄₅Cl₂P₃Ru, generalmente espressa come RuCl₂(PPh₃)₃. In condizioni normali è un solido grigio scuro, insolubile in acqua ma solubile in solventi organici. In questo composto il rutenio ha stato di ossidazione +2. Disponibile in commercio, è il più importante derivato fosfinico del rutenio. Viene usato come precursore per la sintesi di altri composti di rutenio, alcuni dei quali sono importanti per applicazioni in catalisi omogenea; un esempio è il catalizzatore di Grubbs.

Struttura

RuCl₂(PPh₃)₃ cristallizza con struttura cristallina monoclina, gruppo spaziale C_2h⁵-P2_1/c, con costanti di reticolo a = 1801 pm, b = 2022 pm, c = 1236 pm e β = 90,5°, quattro unità di formula per cella elementare. Nella struttura sono presenti singole unità molecolari. La sfera di coordinazione dell'atomo di rutenio può essere considerata come pentacoordinata o ottaedrica. Nella raffigurazione pentacoordinata il rutenio è situato presso il centro della base di una piramide quadrata (vedi figura). La base contiene due atomi P e due atomi Cl entrambi in posizione trans. Il terzo atomo P all'apice della piramide ha distanza Ru-P (223 pm) circa 160 pm più corta delle distanze Ru-P alla base della piramide. Le distanze Ru-Cl sono di (239 pm). La raffigurazione ottaedrica considera che il sesto sito di coordinazione sia occupato da un atomo di idrogeno di un fenile; la distanza Ru-H è piuttosto lunga (239 pm), dando luogo ad un'interazione agostica molto debole.

Sintesi

Il composto fu preparato per la prima volta da Lauri Vaska negli anni sessanta del secolo scorso, senza fornire dettagli della sintesi; nel 1965 ne fu determinata la struttura. Nel 1966 T. A. Stephenson e G. Wilkinson pubblicarono il metodo di sintesi; RuCl₂(PPh₃)₃ si ottiene facendo reagire tricloruro di rutenio idrato e trifenilfosfina in metanolo a riflusso in atmosfera di azoto:

${\ce {2RuCl3.3H2O + 7PPh3 -> 2RuCl2(PPh3)3 + 2HCl + 5H2O + OPPh3}}$

Reattività

RuCl₂(PPh₃)₃ è un complesso molto usato per la sintesi di altri complessi di rutenio. Le reazioni principali cui può dar luogo sono:

1) addizione di leganti donatori di una coppia di elettroni. Ad esempio con la piridina (py):

${\ce {RuCl2(PPh3)3 + py -> RuCl2(PPh3)3(py)}}$

2) sostituzione di uno o più leganti; ad esempio con il monossido di carbonio e il ciclopentadienuro di sodio:

${\ce {RuCl2(PPh3)3 + 2CO -> RuCl2(PPh3)2(CO)2 + PPh3}}$

${\ce {RuCl2(PPh3)3 + Na(C5H5) -> RuCl(\eta^5-C5H5)(PPh3)2 + PPh3 + NaCl}}$

Uso in sintesi organica

RuCl₂(PPh₃)₃ è usato in reazioni di idrogenazione di nitroderivati, immine e chetoni, e per l'ossidazione di alcoli.

Sicurezza

Il composto non è considerato pericoloso a norma del regolamento (CE) n. 1272/2008.

Bibliografia

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• Sigma-Aldrich, Scheda di dati di sicurezza di Tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) dichloride, su sigmaaldrich.com, 2019. URL consultato il 2 marzo 2020.
• (EN) T. A. Stephenson e G. Wilkinson, New complexes of ruthenium (II) and (III) with triphenylphosphine, triphenylarsine, trichlorostannate, pyridine and other ligands, in J. Inorg. Nucl. Chem., vol. 28, n. 4, 1966, pp. 945-956, DOI:10.1016/0022-1902(66)80191-4.