Reazione di Wittig

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La reazione di Wittig è una reazione utilizzata in sintesi organica per sostituire un gruppo carbonilico con un gruppo alchenico.
Questa reazione fu scoperta dal chimico tedesco Georg Wittig nel 1954 e gli valse il premio Nobel nel 1979.
La reazione avviene tra un'aldeide o un chetone e una ilide di fosfonio (composti noti anche come reattivi di Wittig). Generalmente il reattivo di Wittig viene preparato a partire dalla trifenilfosfina e quindi porta a avere a fine reazione il trifenilfosfinossido come scarto.

Wittig reaction.PNG

Preparazione del reattivo di Wittig[modifica | modifica wikitesto]

Dapprima la trifenilfosfina viene fatta reagire con un alogenoalcano:

Ph3P + Br−CH2−R → Ph3P+−CH2−R + Br

la presenza del legame tra il P+ e il -CH2 rende la molecola sufficientemente acida da poter reagire con NaH:

Ph3P+−CH2−R + NaH → Ph3P+−CH−R + H2 + Na+

la molecola può essere rappresentata come una risonanza tra il fosforano e l'ilide:

Ph3P+−CH−R ↔ Ph3P=CH-R

Meccanismo di reazione[modifica | modifica wikitesto]

Il primo passaggio della reazione di Wittig è l'attacco del C- dell'ilide (2) al carbonile. In condizioni "salt-free" il prodotto di questo attacco sarà l'ossaciclofosfetano (3) e non la betaina (4) la quale si forma solo in presenza di sali di litio aggiunti appositamente e basse temperature.

Wittig general.jpg

Il decorso stereochimico di questa reazione dipende dalla tipopogia di ilide utilizzata. Le ilidi del fosforo possono essere classificate in tre classi:

  1. Ilidi non stabilizzate
  2. Ilidi semi stabilizzate
  3. Ilidi stabilizzate
Meccanismo di reazione e stato di transizione di ilidi non stabilizzate[modifica | modifica wikitesto]

Tra i due stati di transizione mostrati in figura, il più stabile è quello che minimizza le interazioni 1-2 (dovute ai sostituenti) e 1-3 (dovute alla repulsione dei fenili della trifenilfosfina); questo stato di transizione porta all'alchene Z. Il rapporto Z:E supera il 90%.

Wittig ilidi stabilizzate.png
Meccanismo di reazione e stato di transizione di ilidi stabilizzate[modifica | modifica wikitesto]

A differenza del caso precedente, ora bisogna tenere conto delle interazioni dipolari: lo stato di transizione che minimizza queste interazioni (sottrazione dei dipoli) sarà favorito. Questo stato di transizione porta alla formazione dell'alchene E.

Wittig stabilizzate.jpg
Lei ilidi semi stabilizzate portano alla formazione di una miscela E:Z.[modifica | modifica wikitesto]

Varianti della reazione di Wittig[modifica | modifica wikitesto]

Wittig – Schlosser[modifica | modifica wikitesto]

La reazione di WittigSchlosser porta alla formazione di alcheni E o di alcoli allilici Z utilizzando ilidi non stabilizzata il presenza di sali di litio e basse temperature (stabilizzazione della betaina).

Wittig Schlosser.jpg

Bibliografia[modifica | modifica wikitesto]

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