Reazione di Buchwald-Hartwig

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In chimica organica, la reazione di Buchwald-Hartwig (o amminazione di Buchwald-Hartwig) è una reazione di accoppiamento ossidativo che permette la formazione di un legame carbonio-azoto. Anche se simili reazioni erano già note negli anni '80, l'amminazione prende il nome da Stephen L. Buchwald e John F. Hartwig, che fra il 1994 e il 2000 pubblicarono importanti studi su questa reazione.[1][2]

Schema della reazione di Buchwald-Hartwig

La reazione, catalizzata dal palladio con ligandi al fosforo, permette la formazione di un legame fra un atomo di carbonio aromatico e un'ammina. È un legame particolarmente difficile, poiché i metodi tradizionali (come la Sostituzione nucleofila aromatica) falliscono o richiedono condizioni proibitive.

Meccanismo di reazione[modifica | modifica sorgente]

Il ciclo catalitico prevede dapprima l'addizione ossidativa dell'alogenuro arilico sull'atomo di palladio. L'ammina si lega anch'essa al metallo e, grazie alla presenza di una base, viene deprotonata. Successivamente, l'eliminazione riduttiva dei due composti organici dal metallo forma la nuova molecola. Una scelta appropriata dei ligandi impedisci altri tipi di reazione, come la beta-eliminazione dell'ammina.[3]

Ciclo catalitico dell'amminazione di Buchwald-Hartwig


Note[modifica | modifica sorgente]

  1. ^ John F. Hartwig, Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Halides: Mechanism and Rational Catalyst Design in Synlett, vol. 4, 1997, pp. 329-340. DOI:10.1055/s-1997-789.
  2. ^ John P. Wolfe, Seble Wagaw, Jean-François Marcoux, Stephen L. Buchwald, Rational Development of Practical Catalysts for Aromatic Carbon−Nitrogen Bond Formation in Acc. Chem. Res., vol. 31, n. 12, 1998, pp. 805-818. DOI:10.1021/ar9600650.
  3. ^ Michael S. Driver, John F. Hartwig, Carbon−Nitrogen-Bond-Forming Reductive Elimination of Arylamines from Palladium(II) Phosphine Complexes in J. Am. Chem. Soc., vol. 119, n. 35, American Chemical Society, 1997, pp. 8232–8245. DOI:10.1021/ja971057x.